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權(quán)威專業(yè):PFOS/PFOA(全氟辛烷磺酰基化合物/全氟辛酸銨- 測(cè)試服務(wù)!
PFOS(全氟辛烷磺酰基化合物)2006/122/EC禁令。
指令規(guī)定,歐盟市場(chǎng)上銷售以PFOS為構(gòu)成物質(zhì)或要素的,若濃度或質(zhì)量等于或超過(guò)0.005%的將不得銷售;而在成品和半成品中使用PFOS濃度或質(zhì)量等于或超過(guò)0.1%,則成品、半成品及零件也將被列入禁售范圍。這標(biāo)志著歐盟正式全面禁止PFOS在商品中的使用。
全氟辛烷磺酸鹽
PFOS全氟辛烷磺酸鹽是perfluorooctanesulphonate的英文縮寫(xiě),它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的陰離子組成并以陰離子形式存在于鹽、衍生體和聚合體中。術(shù)語(yǔ)Perfluorinated常常用于描述物質(zhì)中碳原子里所有氫離子都被轉(zhuǎn)變成氟。目前,PFOS已成為全氟化酸性硫酸基酸perfluorooctanesulphonicacid各種類型派生物及含有這些派生物的聚合體的代名詞。當(dāng)PFOS被外界所發(fā)現(xiàn)時(shí),是以經(jīng)過(guò)降解的PFOS形態(tài)存在的。那些可分解成PFOS的物質(zhì)則被稱作PFOS有關(guān)物質(zhì)。當(dāng)前PFOS已經(jīng)在出口產(chǎn)品材料中被廣泛限制,
PFOS限制指令
2006年12月27日,歐洲議會(huì)和部長(zhǎng)理事會(huì)聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》(2006/122/EC)。2006年10月30日,歐洲議會(huì)以632票比10票通過(guò)了該草案,2006年12月12日指令草案最終獲得部長(zhǎng)理事會(huì)批準(zhǔn),2006年12月27日指令正式公布并同時(shí)成效。
歐盟將嚴(yán)格限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用,歐洲議會(huì)集體投票通過(guò)了歐盟危險(xiǎn)物質(zhì)指令(76/769/EEC)的最后修正,該投票在其被納入新化學(xué)品法規(guī)(REACH)之前舉行。各成員國(guó)將有18個(gè)月的時(shí)間將該指令轉(zhuǎn)為本國(guó)的法令(即截至2008年6月27日)。2002年12月,OECD召開(kāi)的第34次化學(xué)品委員會(huì)聯(lián)合會(huì)議上將PFOS定義為持久存在于環(huán)境、具有生物儲(chǔ)蓄性并對(duì)人類有害的物質(zhì)。REACH法規(guī)規(guī)定,PFOS是使用前需要經(jīng)過(guò)批準(zhǔn)的主要化學(xué)品,因?yàn)樗潜娝苤某掷m(xù)性有機(jī)污染物。
因此,該指令的實(shí)施必將在一定范圍內(nèi)對(duì)我國(guó)相關(guān)產(chǎn)品出口造成影響。
實(shí)施時(shí)間:
指令于公布當(dāng)日生效,即2006年12月27日;
各成員應(yīng)于2007年12月27日前將指令內(nèi)容轉(zhuǎn)換為其國(guó)內(nèi)法。
各成員國(guó)應(yīng)將擬采取的措施文本提交歐委會(huì)并列明擬采取措施與指令內(nèi)容的關(guān)聯(lián)性;
各成員國(guó)應(yīng)于2008年6月27日開(kāi)始實(shí)施限制措施;
2006年12月27日已投放市場(chǎng)的消防泡沫可以繼續(xù)使用至2011年6月27日;
2008年12月27日前,各成員國(guó)應(yīng)公布:(1)旨在減少電鍍工業(yè)使用和排放PFOS的具體措施;(2)庫(kù)存的含有PFOS的消防泡沫情況。
PFOS的應(yīng)用
PFOS相關(guān)化學(xué)品現(xiàn)在用于不同的產(chǎn)品,主要包含了三個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域:
1)用于表面處理的PFOS相關(guān)化學(xué)品可保證個(gè)人衣服、家庭裝飾、汽車(chē)內(nèi)部的防污、防油和防水。
2)用于紙張保護(hù)的PFOS相關(guān)化學(xué)品,作為漿料成形的一部分,可保證紙張和紙板的防油和防水。
3)性能化學(xué)品種類中的PFOS相關(guān)化學(xué)品廣泛用于專門(mén)工業(yè)、商業(yè)和消費(fèi)領(lǐng)域。該種類包括各種作為最終產(chǎn)品被商品化的PFOS鹽。
PFOS的有害影響
持久性:全氟辛烷磺酸的持久性極強(qiáng),是最難分解的有機(jī)污染物,在濃硫酸中煮一小時(shí)也不分解。據(jù)有關(guān)研究,在各種溫度和酸堿度下,對(duì)全氟辛烷磺酸進(jìn)行水解作用,均沒(méi)有發(fā)現(xiàn)有明顯的降解;PFOS在增氧和無(wú)氧環(huán)境都具有很好的穩(wěn)定性,采用各種微生物和條件進(jìn)行的大量研究表明,PFOS沒(méi)有發(fā)生任何降解的跡象。唯一出現(xiàn)PFOS分解的情況,是在高溫條件下進(jìn)行的焚燒。
PFOS鉀鹽經(jīng)過(guò)49天50ºC溫度條件的水解,測(cè)試出的pH值范圍在1.5-11之間。PFOS物質(zhì)沒(méi)有發(fā)生降解,根據(jù)這些結(jié)果,可以算出PFOS鉀鹽在25ºC溫度條件的半衰期為> 41年。
生物累積性:試驗(yàn)研究表明,PFOS可以在有機(jī)生物體內(nèi)聚積。已有諸多證據(jù)表明,水生食物鏈生物對(duì)PFOS有較強(qiáng)的富積作用。魚(yú)類對(duì)PFOS的濃縮倍數(shù)為500-12000倍。研究發(fā)現(xiàn),彩虹鮭魚(yú)在受到相關(guān)濃度的PFOS影響后,其肝臟和血清中表現(xiàn)出的生物累積系數(shù)分別為2900和3100。水中的PFOS通過(guò)水生生物的富積作用和食物鏈向包括人類在內(nèi)的高位生物轉(zhuǎn)移。
目前,在高等動(dòng)物體內(nèi)已發(fā)現(xiàn)了高濃度PFOS的存在,且生物體內(nèi)的蓄積水平高于已知的有機(jī)氯農(nóng)藥和二口惡英等持久性有機(jī)污染物的數(shù)百倍至數(shù)千倍,成為繼多氯聯(lián)苯、有機(jī)氯農(nóng)藥和二口惡英之后,一種新的持久性的環(huán)境污染物。對(duì)各地的主要食肉動(dòng)物的數(shù)據(jù)的監(jiān)測(cè)表明,全氟辛烷磺酸的含量很高,表明全氟辛烷磺酸具有很高的生物累積和生物放大的特性。各種哺乳動(dòng)物、鳥(niǎo)類和魚(yú)類的生物放大系數(shù)在兩個(gè)營(yíng)養(yǎng)層次之間從22-160不等。在北極熊肝臟里測(cè)量到的全氟辛烷磺酸的濃度超過(guò)了所有其他已知的各種有機(jī)鹵素的濃度。
與許多持久性有機(jī)污染物的通常情況相反,全氟辛烷磺酸在脂肪組織中不會(huì)累積起來(lái)。這是因?yàn)槿镣榛撬峒染哂惺杷裕志哂惺柚浴O喾矗镣榛撬嵋栏接谘汉透闻K中的蛋白質(zhì)。據(jù)EPA、歐洲、日本及我國(guó)研究機(jī)構(gòu)的研究結(jié)果表明:PFOS及其衍生物通過(guò)呼吸道吸入和飲用水、食物的攝入等途徑,而很難被生物體排出,尤其最終富集于人體、生物體中的血、肝、腎、腦中。
毒性:有關(guān)專家對(duì)PFOS的毒性研究發(fā)現(xiàn),PFOS具有肝臟毒性,影響脂肪代謝;使實(shí)驗(yàn)動(dòng)物精子數(shù)減少、畸形精子數(shù)增加;引起機(jī)體多個(gè)臟器器官內(nèi)的過(guò)氧化產(chǎn)物增加,造成氧化損傷,直接或間接地?fù)p害遺傳物質(zhì),引發(fā)腫瘤;PFOS破壞中樞神經(jīng)系統(tǒng)內(nèi)興奮性和抑制性氨基酸水平的平衡,使動(dòng)物更容易興奮和激怒;延遲幼齡動(dòng)物的生長(zhǎng)發(fā)育,影響記憶和條件反射弧的建立;降低血清中甲狀腺激素水平。大量的調(diào)查研究發(fā)現(xiàn),PFOS具有遺傳毒性、雄性生殖毒性、神經(jīng)毒性、發(fā)育毒性和內(nèi)分泌干擾作用等多種毒性,被認(rèn)為是一類具有全身多器臟毒性的環(huán)境污染物。
1)產(chǎn)品成分配方中,如果含有大于總重0.005%(50ppm)的PFOS,不得于歐盟市場(chǎng)上銷售。
2)半成品或零件中含有PFOS的部份,如果PFOS濃度大于此部份總重的0.1%(1000ppm);或者是紡織品或涂層材料上的PFOS濃度大于1 ug/m2,則不能在歐盟市場(chǎng)上銷售。
另一項(xiàng)引起關(guān)注的全氟化學(xué)品-PFOA:
同樣,歐洲議會(huì)也已經(jīng)對(duì)PFOA以及PFOA鹽提出了歐盟限制要求,它們也被懷疑帶有與PFOS相同的危險(xiǎn)性。PFOA及其衍生產(chǎn)品的應(yīng)用包括家用產(chǎn)品表面處理(如不沾鍋炊具)、方便食品包裝等,已經(jīng)要求歐洲委員會(huì)重新審查存在危險(xiǎn)的事件、尋找更安全的替代方法,并定義出危險(xiǎn)減少措施,PFOA在所有年齡階段人群中的潛在毒性、廣泛發(fā)生率、以及持續(xù)性,已經(jīng)引起了美國(guó)公眾和監(jiān)督局的高度重視。據(jù)文件記載,PFOA可導(dǎo)致動(dòng)物患上肝臟、胰腺的睪丸癌,PFOA被列入加州65提案致癌物質(zhì)。
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