方案優(yōu)勢(shì)

目前測(cè)定丙酸鈣的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法是氣相色譜法(GB/T5009．120－2003)、液相色譜法(GB/T 23382－2009)、離子色譜法。與液相色譜法、離子色譜法相比，氣相色譜法具有靈敏度高、耗費(fèi)少的特點(diǎn)。

采用標(biāo)準(zhǔn)

相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

方法/原理/步驟

　　試驗(yàn)部分

　　1.試驗(yàn)儀器

　　島津GC-2010氣相色譜儀，附氫火焰離子化檢測(cè)器，GC-SOLUTION化學(xué)工作站;電子分析天平(ABS265-S);實(shí)驗(yàn)室專用純水機(jī)，重慶利迪實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備有限公司。

　　2.試驗(yàn)試劑

　　丙酸為色譜純，天津光復(fù)精細(xì)化工研究所提供。準(zhǔn)確稱取250 mg丙酸于25 mL容量瓶中，加水至刻度制得10 mg/mL丙酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，將儲(chǔ)備液用水稀釋成5μg/mL，10μg/mL，50μg/mL，250μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)使用液系列。取10 mL磷酸(85%)加水至100 mL制得磷酸溶液。取1 mL甲酸(99%)加水至50 mL制得2%甲酸溶液。本文中所提到的水均為超純水。

　　3.色譜條件

　　石英毛細(xì)管色譜柱FFAP，50 m×0.25 mm×0.25μm;柱溫采用程序升溫，初始溫度60℃，以5℃/min升溫至150℃，保持5 min;檢測(cè)器溫度250℃;汽化室溫度250℃;氮?dú)饬髁?30 mL/min;氫氣流量:47 mL/min;空氣流量:400 mL/min。分流比:5。

　　4.樣品處理方法

　　準(zhǔn)確稱取30.00 g事先均勻化的試樣(面包、糕點(diǎn)試樣需在室溫下風(fēng)干，磨碎)，置于500 mL蒸餾瓶中，加入100 mL水，再用50 mL水沖洗容器，轉(zhuǎn)移到蒸餾瓶中，加10 mL磷酸溶液，2～3滴硅油，進(jìn)行水蒸氣蒸餾，將250 mL容量瓶置于冰浴中作為吸收液裝置，待蒸餾約250 mL時(shí)取出，在室溫下放置30 min，加水至刻度定容，吸取10 mL該溶液于離心管中離心，用10μL微量進(jìn)樣針取上層清液1μL進(jìn)樣。

　　5.結(jié)果計(jì)算公式

　　試樣中丙酸的含量按下列公式計(jì)算:

　　式中:X———試樣中丙酸的含量，g/kg

　　A———待測(cè)液中丙酸的含量，mg/μL

　　m———試樣質(zhì)量，g

　　所得丙酸含量轉(zhuǎn)化為丙酸鈣含量:

　　丙酸鈣含量=丙酸含量(X)×1.2569

　　結(jié)果與討論

　　1.色譜圖

　　圖1是丙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖，出峰時(shí)間為18.226 min，峰形良好。通過與加入了2%甲酸的丙酸(丙酸-甲酸)標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖進(jìn)行比較，發(fā)現(xiàn)出峰時(shí)間和峰形沒有顯著性差別。試驗(yàn)中還發(fā)現(xiàn)5～250μg/mL的丙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液比相應(yīng)濃度范圍的(丙酸-甲酸)標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定所得的標(biāo)準(zhǔn)曲線線性關(guān)系明顯要好。因此，使用FFAP毛細(xì)管色譜柱測(cè)定丙酸，不需加入甲酸作為減尾劑。

　　2.標(biāo)準(zhǔn)曲線

　　分別取5～250μg/mL的丙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣，得到相應(yīng)的峰面積，見表1。所得標(biāo)準(zhǔn)曲線在該濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)R=0.9997，回歸方程為:

　　3.方法的精密度和回收率

　　對(duì)10.0μg/mL標(biāo)準(zhǔn)使用液重復(fù)測(cè)定6次，考查方法的精密度，結(jié)果如表2所示，RSD為1.5，表明該方法具有良好的精密度。

　　在5份空白樣品中分別加入樣品中加入2.5mg丙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液按樣品處理方法做回收實(shí)驗(yàn)，其結(jié)果如表3，平均加標(biāo)回收率為93.2%，說明本方法是準(zhǔn)確可靠的。

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儀器設(shè)備

　　氫火焰離子化檢測(cè)器

　　氫火焰離子化檢測(cè)器簡(jiǎn)稱氫焰檢測(cè)器，又稱火焰離子化檢測(cè)器

　　一般根據(jù)分離及分析速度的需要選擇載氣(氮?dú)?的流量，選擇氫氣的流量使氫氣流量與氮?dú)饬髁勘葹?:1到1:1.4。在最佳氫、氮流量比時(shí)，檢測(cè)器的靈敏度高，穩(wěn)定性好。當(dāng)空氣流量很小時(shí)，檢測(cè)器的靈敏度較低，隨著空氣流量的提高，檢測(cè)器的靈敏度提高，但空氣流量高于某一數(shù)值后，提高空氣的流量對(duì)檢測(cè)器的靈敏度已沒有明顯影響。一般選擇空氣的流量為氫氣流量8倍以上。