方案優勢

3種被分析物的 工作曲線線性范圍2.0—1 000ug／L，方法的定量限(信噪比大于10)為0．04 mg／kg，靈敏度優于歐盟玩具協 調標準EN7l-11-2005中推薦的方法。

采用標準

相關標準

方法/原理/步驟

　　儀器、試劑與樣品

　　LC—MS／MS系統，包括Accela HPLC超快速液相色譜和TSQ Quantum Access三重四極桿質譜儀(美國Thermo Fisher公司)；T890／H型超聲波清洗機(德國Elma公司)。

　　標準品：BIT(純度97%，東京化成工業株式會社)；MI(純度99%，Sigma公司)；CMI(質量濃度為12 g／L)與MI(質量濃度為3 g／L)的混合標準水溶液(Fluka公司)；甲醇(色譜純，Sigma公司)；去離子水由Millipore公司超純水器制得。

　　10種代表性樣品：皮革類樣品(玩具熊的棕色人造革外套和玩具老鼠的黑色皮腰帶、白色皮背心)、液體樣品(紅色油畫棒墨水、液體膠水、液態指畫顏料)、橡皮泥樣品(黃色橡皮泥、白色橡皮泥)和造型貼紙(玩具紋身貼、指甲貼)等。樣品均為市售玩具。

　　標準溶液的配制

　　分別準確稱取10 mg(精確至0.1 mg)BIT和MI標準品于100 mL容量瓶中，以去離子水定容，配成質量濃度為100 mg／L的標準儲備液；取CMI與MI的混合標準水溶液1 mL于100 mL容量瓶中，以去離子水定容，配制成CMI與MI質量濃度分別為120 mg／L和30 mg／L的混合標準儲備液。準確移取3種標準儲備液，以去離子水稀釋，得到3種防腐劑質量濃度均為2.0、5.0、lO、20、50、100、200、500、800、l 000ug／L的系列混合標準溶液。

? ? LC-MS/MS條件

　　LC條件：Hypersil Gold色譜柱(100 mm×2.1mm，1.9um；Thermo Scientific)；流動相為甲醇-水(15：85，V／V)，等度洗脫；流速為200uL／min；柱溫為室溫；進樣體積為5.0uL。

　　MS／MS條件：電噴霧正離子掃描(ESI(+))；電壓為4 000V；碰撞氣為高純氬氣，碰撞氣壓力為0.20 Pa(1.5 mTorr)；鞘氣為氮氣，壓力為6.00kPa(45 Torr)；毛細管溫度為350攝氏度；監測模式為選擇反應監測(SRM)模式。各防腐劑的質譜采集參數見表1。

　　樣品制備和前處理

　　對于皮革、造型黏土和帶黏合劑的貼紙等同體樣品，從玩具上取下待測樣品，不同顏色、不同材質按照不同樣品處理，切割每一個測試部分使它的尺寸不超過3 mm×3 mm；對于可接觸液體樣品，選取有代表性的試樣，保證測試部分可以代表整個實驗室樣品，不同顏色的液體分開測試。準確稱取約1.0 g測試樣品于50 mL聚丙烯管內，加入20 mL水，搖動30 S后，在超聲波清洗機中超聲提取10min，過0.22um濾膜，濾液供LC-MS／MS分析。

儀器設備

　　Accela HPLC超快速液相色譜

　　主要特點：

　　1.質量范圍m/z10-3000 -覆蓋范圍從小分子到完整的蛋白質

　　2.3000個定時SRMs(T-SRMs)

　　3.QED-MS/MS -同時進行定量和結構確認

　　4.H-SRM駐留時間為2毫秒--可以在一次多殘留篩查實驗中定量數以百計的化合物

　　5.快速正/負離子模式轉換-小于或等于25毫秒-適用于多殘留檢測

　　6.零串擾碰撞池消除假陽性結果

　　7.穩定的Thermo Scientific Ion Max離子源和HESI–II探針

　　8.與Thermo Scientific FAIMS技術兼容以取得最大專化性